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古代的化学

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ellier)大学化学教授、富有的工业家夏普塔尔(Chaptal,JeanAntoineClaude1756~1832)提出最大的铅室以每边25英尺和高15英尺为宜,但是他曾建了一个80英尺长、40英尺宽和50英尺高的大铅室,在使用了18个月后倒塌了。

为降低硫酸生产成本,一些制造厂家逐渐用黄铁矿或黄铜矿和其它含硫矿物代替硫黄。一些厂家在生产设备方面也在不断改进,例如采用喷水蒸气进入铅室,代替向铅室内壁喷洒水,另置燃烧硫黄或其它含硫矿物的炉子,而不是在铅室内燃烧。这样,使硫酸生产逐渐由间歇式转向连续式,使硫酸产量大增。到1878年,欧洲硫酸的年产量已达数百万吨。

一段时期里硫酸制造者们认为制造硫酸过程中燃烧硫黄时添加硝石的目的是产生氧气,以氧化二氧化硫为三氧化硫,因而不再向铅室供应空气。1806年法国德索梅(Desormes,CharlesBernard1777~1862)和克莱门(ClementNicolas1779~1841)翁婿两位化学家观察到,将二氧化硫与二氧化氮的混合气体通入铅室中形成白色晶体,将此白色晶体用水处理,形成硫酸并重新放出一氧化氮气体,因而确定二氧化硫在铅室中并非直接被氧气氧化,而是与氮的氧化物形成中间产物,形成硫酸的整个过程是一个循环过程。这引起不少化学家们的研究,经过多人多次研究确定,铅室中二氧化硫和一氧化氮、氧气以及水形成亚硝基硫酸(ONOSO2H),亚硝基硫酸再与水反应,形成硫酸并释放出氮的氧化物,可以用下列化学方程式表示:

2NO+O2→2NO2

2SO2+3NO2+H2O→2ONOSO2OH+NO

2ONOSO2OH+H2O→2H2SO4+NO+NO2

也就是说氧化氮实际上是氧气氧化SO2为SO3的催化剂。

于是在铅室法制硫酸中减少了昂贵的硝石用量,增加供应空气的量,使成本再次降低。到20世纪初,硝石基本上不再使用,而使用氨,因为氨在铂等催化剂存在下,能同空气中氧气作用,生成氮的氧化物。这个反应是:

4NH3+5O2→4NO+6H2O

由于氮的氧化物可以反复使用,于是出现如何回收这些氮的氧化物问题。法国著名化学家盖吕萨克(Gay-Lussac,JosephLouis1778~1850)在1827年提出在铅室后


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